В школе посещал кружок самодеятельности. Одним из спектаклей, в котором он впервые вышел на сцену, был «Ревизор» Гоголя. Руководитель кружка посоветовала Валерию пойти в народный театр-студию при Доме Культуры завода имени Лихачёва. Затем поступил во ВГИК. Во время обучения на курсе ставили спектакли «Господа Головлёвы», в котором он играл роль Иудушки, «Гамлет» - Полоний, Борис Годунов» - Меньшиков и других. Почти всем своим студентам Герасимов разрешал сниматься. Первой работой Валерия стал фильм режиссёра Юрия Егорова «Командировка» (1961). Роль - Павел Козырев, в которого влюблены все девушки деревни. Претендентом на эту роль был и Владимир Трещалов. В фильме снимались замечательные актёры - Олег Ефремов, Светлана Карпинская, Алексей Миронов, Геннадий Фролов и другие. Следующей работой в кино была роль у Сергея Герасимова в фильме «Люди и звери» (1962). Дипломной работой курса был спектакль «Карьера Артура Уи», где Валерий исполнил роль Эрнесто Гири, а главную роль Николай Губенко. После окончания ВГИКа в 1964 году стал актёром театра киноактёра. За это время было сыграно большое количество спектаклей: «Каждый осенний вечер», «Русские люди», «Космические дали», «Дубравины» и другие. В основном это были главные роли. Во многих фильмах Валерий Александрович играл роли мужественных или людей связанных с армией. Но есть в списке работ и роль предателя в телефильме «Обратной дороги нет» (1970). Своей настоящей удачей актёр называет роль Егора Кузьмина в многосерийном фильме «Тени исчезают в полдень» (1971). В 2005 году Валерий Александрович снялся в своей последней роли - патриарха Михаила в фильме «Царица Ольга». Заслуженный артист Российской Федерации (1992). Скончался 29 ноября 2006 года в московской больнице. Похоронен на участке 52-А Николо-Архангельского кладбища Москвы.